脫氮技術(shù)包括化學(xué)法和生物法吻氧,由于化學(xué)法會(huì)產(chǎn)生二次污染摊求,而且成本高乞贡,所以一般使用生物脫氮技術(shù)奔沐。
一怕篷、生物脫氮
污水生物處理脫氮主要是靠一些專(zhuān)性細(xì)菌實(shí)現(xiàn)氮形式的轉(zhuǎn)化钙径。
含氮有機(jī)化合物在微生物的作用下首先分解轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮NH4+或NH3蜘矢,這一過(guò)程稱(chēng)為“氨化反應(yīng)”妈候。
硝化菌把氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽犀概,這一過(guò)程稱(chēng)為“硝化反應(yīng)”立哑;
反硝化菌把硝酸鹽轉(zhuǎn)化為氮?dú)猓@一反應(yīng)稱(chēng)為“反硝化反應(yīng)”姻灶。
含氮有機(jī)化合物終轉(zhuǎn)化為氮?dú)忸醮拢瑥奈鬯腥コ?/p>
1、硝化過(guò)程
硝化菌把氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的過(guò)程稱(chēng)為硝化過(guò)程铡畜,硝化是一個(gè)兩步過(guò)程丈巩,分別利用了兩類(lèi)微生物——亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌。這兩類(lèi)細(xì)菌統(tǒng)稱(chēng)為硝化菌那梭,這些細(xì)菌所利用的碳源是CO32-超丛、HCO3-和CO2等無(wú)機(jī)碳。
步由亞硝酸鹽菌把氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽竣恃,第二步由硝酸鹽菌把亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽逢棺。
這兩個(gè)過(guò)程釋放能量,硝化菌就是利用這些能量合成新細(xì)胞和維持正常的生命活動(dòng)萤掷,氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮并不是去除氮而是減少了它的需氧量理促。
氧化1g氨氮大約需要消耗4.3gO2和8.64gHCO3-(相當(dāng)于7.14gCaCO3堿度)。
硝化過(guò)程的影響因素:
1)溫度:硝化反應(yīng)適宜的溫度范圍是30~35℃焊轴,溫度不但影響硝化菌的比增長(zhǎng)速率控栓,而且會(huì)影響硝化菌的活性。
2)溶解氧:硝化反應(yīng)必須在好氧條件下進(jìn)行相梭,溶解氧濃度為0.5~0.7mg/L是硝化菌可以容忍的限辽乎,溶解氧低于2mg/L條件下,氮有可能被硝化涂滴,但需要較長(zhǎng)的污泥停留時(shí)間友酱,因此一般應(yīng)維持混合液的溶解氧濃度在2mg/L以上。
3)pH和堿度:硝化菌對(duì)pH特別敏感,硝化反應(yīng)的pH是在7.2~8之間缔杉。每硝化1g氨氮大約需要消耗7.14gCaCO3堿度锤躁,如果污水沒(méi)有足夠的堿度進(jìn)行緩沖,硝化反應(yīng)將導(dǎo)致pH值下降或详、反應(yīng)速率減慢系羞。
4)有毒物質(zhì):過(guò)高的氨氮、重金屬霸琴、有毒物質(zhì)及某些有機(jī)物質(zhì)對(duì)硝化反應(yīng)都有抑制作用椒振。
5)泥齡:一般來(lái)說(shuō),系統(tǒng)的泥齡應(yīng)為硝化菌世代周期的兩倍以上梧乘,一般不得小于3~5d澎迎,冬季水溫低時(shí)要求泥齡更長(zhǎng),為保證一年四季都有充分的硝化反應(yīng)选调,泥齡通常都大于10d夹供。
6)碳氮比:BOD5與TKN的比值是C/N,是反映活性污泥系統(tǒng)中異養(yǎng)菌與硝化菌競(jìng)爭(zhēng)底物和溶解氧能力的指標(biāo)岖酸。C/N不同直接影響脫氮效果皆坚。一般認(rèn)為,處理系統(tǒng)的BOD5負(fù)荷低于0.15BOD5/(MLVSS·d)時(shí)币遮,硝化反應(yīng)可以正常進(jìn)行笑敷。
2、反硝化過(guò)程
反硝化過(guò)程是反硝化菌異化硝酸鹽的過(guò)程躏印,即由硝化菌產(chǎn)生的硝酸鹽和亞硝酸鹽在反硝化菌的作用下嫁商,被還原為氮?dú)夂髲乃幸绯龅倪^(guò)程。
反硝化過(guò)程主要在缺氧狀態(tài)下進(jìn)行笋俭,溶解氧的濃度不能超過(guò)0.2mg/L捏趴,否則反硝化過(guò)程就要停止。
反硝化也分為兩步沦恩,步由硝酸鹽轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽筑唁,第二步由亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為一氧化氮、氧化二氮和氮?dú)狻?/p>
反硝化的影響因素:
1)溫度:反硝化的適宜溫度范圍是35~45℃拒惯。
2)溶解氧:為了保證反硝化過(guò)程的進(jìn)行饺饭,必須保持嚴(yán)格的缺氧狀態(tài),保持氧化還原電位為-50~-110mV职车;為使反硝化反應(yīng)政策進(jìn)行瘫俊,懸浮型活性污泥系統(tǒng)中的溶解氧保持在0.2mg/L以下;附著性生物處理系統(tǒng)可以容許較高的溶解氧濃度悴灵,一般低于1mg/L扛芽。
3)pH值:范圍在6.5~7.5。
4)碳源有機(jī)質(zhì):需要提供足夠的碳源,碳源物質(zhì)不同川尖,反硝化速率也不同登下。
5)碳氮比:理論上將1g硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)庑枰荚次镔|(zhì)BOD5 2.86g。
2.86這個(gè)數(shù)字具體怎么得出的空厌,很多人不清楚庐船。在這里順道說(shuō)一下(此處引用一位大咖的講解):
我們說(shuō)的C,其實(shí)大多數(shù)時(shí)候指的是COD(化學(xué)需氧量)嘲更,即所謂C/N實(shí)際為COD/N,COD是用需氧量來(lái)衡量有機(jī)物含量的一種方法揩瞪,如甲醇氧化的過(guò)程可用(1)式所示赋朦,二者并不相同,但二者按照比例增加慕怀,有機(jī)物越多线盔,需氧量也越多。因此阐祭,我們可以用COD來(lái)表征有機(jī)物的變化柄童。
CH3OH+1.5O2→CO2+2H2O(1)
a. 反硝化的時(shí)候,如果不包含微生物自身生長(zhǎng)搬挡,方程式非常簡(jiǎn)單免趋,通常以甲醇為碳源來(lái)表示。
6NO3-+5CH3OH→3N2+5CO2+7H2O+6OH-(2)
由(1)式可以得到甲醇與氧氣(即COD)的對(duì)應(yīng)關(guān)系:1mol甲醇對(duì)應(yīng)1.5mol氧氣术拇,由(2)式可以得到甲醇與NO3-的對(duì)應(yīng)關(guān)系蔬透,1mol甲醇對(duì)應(yīng)1.2molNO3-,兩者比較可以得到祠烁,1molNO3--N對(duì)應(yīng)1.25molO2发荧,即14gN對(duì)應(yīng)40gO2,因此C/N=40/14=2.86饰吕。
b. 反硝化的時(shí)候刃唤,如果包含微生物自身生長(zhǎng),如(3)式所示白群。
NO3-+1.08CH3OH→0,065C5H7NO2+0.47N2+1.68CO2+HCO3-(3)
同樣的道理尚胞,我們可以計(jì)算出C/N=3.70。
c. 附注:本來(lái)事情到這里已經(jīng)算完了川抡,但是還想發(fā)揮一下種情況辐真,以下計(jì)算只是一種化學(xué)方程式的數(shù)學(xué)計(jì)算,不代表真的發(fā)生這樣的反應(yīng)崖堤。
如果我們把(1)侍咱、(2)兩式整理,
N2+2.5O2+2OH-→2NO3-+H2O
有負(fù)離子不方便,我們?cè)趦蛇厹p去2OH-楔脯,
N2+2.5O2→N2O5
其中撩轰,N源于NO3-,O可以代表有機(jī)物昧廷,因此堪嫂,對(duì)應(yīng)不含微生物生長(zhǎng)的反硝化的理論碳源的需求量,實(shí)際就是相當(dāng)于把N2氧化成N2O5的需氧量姚熊,進(jìn)一步說(shuō)就是N2O5分子中O/N的質(zhì)量比猖沈。
這樣就更簡(jiǎn)單了,C/N=16×5/(14×2)=20/7=2.86
依次可以類(lèi)推出NO2--N的純反硝化的理論C/N比是N2O3分子中O/N的質(zhì)量比=16×3/(14×2)=12/7=1.71
6)有毒物質(zhì):鎳濃度大于0.5mg/L红最、亞硝酸鹽含量超過(guò)30mg/L或鹽濃度高于0.63%時(shí)都會(huì)抑制反硝化作用诲狐。
3、生物脫氮的基本條件
1)硝酸鹽:硝酸鹽的生成和存在是反硝化作用發(fā)生的先決條件拟艳,必須先將污水中的含氮有機(jī)物如蛋白質(zhì)喧畏、氨基酸、尿素悦浙、脂類(lèi)愤栽、硝基化合物等轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮。
2)不含溶解氧:反應(yīng)器中的氧都將被有機(jī)體優(yōu)先利用挟七,從而減少反應(yīng)器能脫氮的亞硝酸鹽量齿喧,溶解氧超過(guò)0.2mg/L時(shí)沒(méi)有明顯脫氮作用。
3)兼性菌團(tuán):多數(shù)情況下侮杆,細(xì)菌普遍具有脫氮習(xí)性吸哩,污水處理的微生物脫氮時(shí)在好氧和缺氧條件下反復(fù)交替,其中以兼性菌團(tuán)為主疮蹦。
4)電子供體:生物脫氮的能量來(lái)自脫氮過(guò)程中起電子供體作用的碳質(zhì)有機(jī)物诸迟,脫氮時(shí)污水中有機(jī)物必須充足,否則需要投加甲醇愕乎、乙醇阵苇、乙酸等外部碳源。
4感论、廢水生物脫氮處理方法
生物脫氮工藝是一個(gè)包括硝化和反硝化過(guò)程的單級(jí)或多級(jí)活性污泥法系統(tǒng)绅项。從完成生物硝化的反應(yīng)器來(lái)看,脫氮工藝可分為微生物懸浮生長(zhǎng)型(活性污泥法及其變形)和微生物附著生長(zhǎng)型(生物膜反應(yīng)器)兩大類(lèi)比肄。
多級(jí)活性污泥法系統(tǒng)具有多級(jí)污泥回流系統(tǒng)快耿,是傳統(tǒng)的生物脫氮法,是將硝化和反硝化分別單獨(dú)進(jìn)行芳绩。此流程可以得到相當(dāng)好的BOD5去除效果和脫氮效果掀亥,其缺點(diǎn)是流程長(zhǎng)撞反、構(gòu)筑物多、基建費(fèi)用高搪花、需要外加碳源遏片、運(yùn)行費(fèi)用高、出水中殘留一定量甲醇等岛牺。
而單級(jí)活性污泥法系統(tǒng)則是將含碳有機(jī)物的氧化辫慎、硝化和反硝化在一個(gè)活性污泥系統(tǒng)中實(shí)現(xiàn),并且只有一個(gè)沉淀池涮愧,即一個(gè)污泥回流系統(tǒng)叶偶。
單級(jí)活性污泥脫氮系統(tǒng)代表方法是缺氧/好氧(A/O)工藝和四段Bardenpho工藝(A/O/A/O),其他方法還有厭氧/缺氧/好氧(A2/O)工藝确铛、Phoredox(五段Bardenpho)工藝饱舆、UCT工藝、VIP工藝等巨揪;
此外,氧化溝蒿荤、SBR法涂嫡、循環(huán)活性污泥法等通過(guò)調(diào)整運(yùn)行方式而有脫氮功能時(shí)也歸為單級(jí)活性污泥脫氮系統(tǒng)。其中A2/O工藝禾绊、Bardenpho工藝抬泛、Phoredox工藝、UCT工藝焕数、VIP工藝等同時(shí)具有脫氮除磷功能纱昧。
生物膜反應(yīng)器適合世代周期長(zhǎng)的硝化細(xì)菌生長(zhǎng),而且其中固著生長(zhǎng)的微生物使硝化菌和反硝化菌各有其適合生長(zhǎng)的環(huán)境堡赔。因此在一般的生物膜反應(yīng)器內(nèi)部识脆,也會(huì)同時(shí)存在硝化和反硝化過(guò)程。
在已有的活性污泥法處理過(guò)程中善已,通過(guò)投加粉末活性炭等載體灼捂,不僅可以提高去除BOD5的能力,還可以提高整個(gè)系統(tǒng)的硝化和脫氮效果换团。如果將已經(jīng)實(shí)現(xiàn)硝化的廢水回流到低速轉(zhuǎn)動(dòng)的生物轉(zhuǎn)盤(pán)和鼓風(fēng)量較小的生物濾池等缺氧生物膜反應(yīng)器內(nèi)悉稠,可以取得更好的脫氮效果,且不需污泥回流艘包。
二的猛、化學(xué)脫氮
氨氮質(zhì)量濃度大于500mg/L 的廢水稱(chēng)為高濃度氨氮廢水。工業(yè)廢水和城市生活污水中氨氮的含量急劇上升想虎,呈現(xiàn)氨氮污染源多卦尊、排放量大猎之,并且排放的濃度增大的特點(diǎn)。
針對(duì)高氨氮廢水的處理技術(shù)主要使用吹脫法增珠、化學(xué)沉淀法等谓虽。
1、吹脫法
將空氣通入廢水中弓并,使廢水中溶解性氣體和易揮發(fā)性溶質(zhì)由液相轉(zhuǎn)入氣相笤簸,使廢水得到處理的過(guò)程稱(chēng)為吹脫,常見(jiàn)的工藝流程見(jiàn)圖1远丸。
吹脫法的基本原理是氣液相平衡和傳質(zhì)速度理論沛愕。將氨氮廢水pH 調(diào)節(jié)至堿性,此時(shí)喜毅,銨離子轉(zhuǎn)化為氨分子姑享,再向水中通入氣體,使其與液體充分接觸苇皂,廢水中溶解的氣體和揮發(fā)性氨分子穿過(guò)氣液界面罪褒,轉(zhuǎn)至氣相,從而達(dá)到去除氨氮的目的仰铃。常用空氣或水蒸氣作載氣婿着,前者稱(chēng)為空氣吹脫,后者稱(chēng)為蒸汽吹脫醋界。
蒸汽吹脫法效率較高竟宋,氨氮去除率能達(dá)到90%以上,但能耗較大形纺,一般應(yīng)用在煉鋼丘侠、化肥、石油化工等行業(yè)逐样,其優(yōu)點(diǎn)是可回收利用氨蜗字,經(jīng)過(guò)吹脫處理后可回收到氨質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)30%以上的氨水。
空氣吹脫法的效率雖比蒸汽法的低官研,但能耗低秽澳、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便戏羽。在氨氮總量不高的情況下担神,采用空氣吹脫法比較經(jīng)濟(jì),同時(shí)可用硫酸作吸收劑吸收吹脫出的氨氮始花,生成的硫酸銨可制成化肥入驮。
但是在大規(guī)模的氨吹脫-汽提塔生產(chǎn)過(guò)程中, 產(chǎn)生水垢是較棘手的問(wèn)題茴辈。通過(guò)安裝噴淋水系統(tǒng)可有效解決軟質(zhì)水垢問(wèn)題抚送,可是對(duì)于硬質(zhì)水垢乞审,噴淋裝置也無(wú)法消除。此外帕卦,低溫時(shí)氨氮去除率低鸠丸,吹脫的氣體形成二次污染。因此漫从,吹脫法一般與其他氨氮廢水處理方法聯(lián)合運(yùn)用赡脚,用吹脫法對(duì)高濃度氨氮廢水進(jìn)行預(yù)處理。
吹脫工藝條件躁盗,見(jiàn)表1幸持。
通過(guò)對(duì)比分析表1 可以得出:
(1)吹脫法普遍適宜的pH 在11 附近;
(2)考慮經(jīng)濟(jì)因素拗酌,溫度在30~40 ℃附近較為可行川砌,且處理率高;
(3)吹脫時(shí)間為3 h左右春哨;
(4)氣液比在5 000∶1 左右效果較好荆隘,且吹脫溫度越高,氣液比越懈氨场臭胜;
(5)吹脫后廢水的濃度可降低到中低濃度;
(6)脫氮率基本保持90%以上癞尚。盡管吹脫法可以將大部分氨氮脫除, 但處理后的廢水中氨氮仍然高達(dá)100 mg/L 以上乱陡,無(wú)法直接排放浇揩,還需要后續(xù)深度處理
2、化學(xué)沉淀法(磷酸銨鎂沉淀法)
化學(xué)沉淀法的原理憨颠,是向氨氮污水中投加含Mg2+ 和PO43- 的藥劑胳徽, 使污水中的氨氮和磷以鳥(niǎo)糞石(磷酸銨鎂)的形式沉淀出來(lái),同時(shí)回收污水中的氮和磷爽彤。
化學(xué)沉淀法的優(yōu)點(diǎn)主要表現(xiàn)在: 工藝設(shè)計(jì)操作相對(duì)簡(jiǎn)單养盗;反應(yīng)穩(wěn)定,受外界環(huán)境影響小适篙,抗沖擊能力強(qiáng)必痢;脫氮率高,效果明顯漂手,生成的磷酸銨鎂可作為無(wú)機(jī)復(fù)合肥使用涤朴,解決了氮的回收和二次污染的問(wèn)題,具有良好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益曼散。磷酸銨鎂沉淀法適用于處理氨氮濃度較高的工業(yè)廢水茁升。
表2 總結(jié)了一些使用化學(xué)沉淀法處理氨氮廢水的案例嫂前。
可以看出, 磷酸銨鎂沉淀法處理氨氮廢水的適宜條件是:pH 約為9.0鹰泡,n(P)∶n(N)∶n(Mg)在1∶1∶1.2 左右萝渐,磷酸銨鎂沉淀法的脫氮率能維持在較高水平,普遍能夠達(dá)到90%以上叛冠。
低濃度氨氮工業(yè)廢水處理技術(shù)
廢水中氨氮的構(gòu)成主要有兩種磨慷,一種是氨水形成的氨氮,一種是無(wú)機(jī)氨形成的氨氮舰桑,主要是硫酸銨早假、氯化銨等。氨氮是造成水體富營(yíng)養(yǎng)化的重要因素之一弧岳, 對(duì)這類(lèi)污水進(jìn)行回收利用時(shí)還會(huì)對(duì)管道中的金屬產(chǎn)生腐蝕作用凳忙, 縮短設(shè)備和管道的壽命,增加維護(hù)成本禽炬。
目前工業(yè)上常用于處理低濃度氨氮的技術(shù)主要有吸附法涧卵、折點(diǎn)氯化法、生物法腹尖、膜技術(shù)等柳恐。
1、吸附法
吸附是一種或幾種物質(zhì)(稱(chēng)為吸附物)的濃度在另一種物質(zhì)(稱(chēng)為吸附劑)表面上自動(dòng)發(fā)生變化的過(guò)程热幔, 其實(shí)質(zhì)是物質(zhì)從液相或氣相到固體表面的一種傳質(zhì)現(xiàn)象乐设。
吸附法是處理低濃度氨氮廢水較有發(fā)展前景的方法之一。吸附法常利用多孔性固體作為吸附劑绎巨,根據(jù)吸附原理不同可分為物理吸附近尚、化學(xué)吸附和交換吸附。
處理低濃度氨氮廢水較為理想的是離子交換吸附法场勤,它屬于交換吸附方法的一種戈锻,利用吸附劑上的可交換離子與廢水中的NH4+ 發(fā)生交換并吸附NH3 分子以達(dá)到去除水中氨的目的, 這是一個(gè)可逆過(guò)程首潮, 離子間的濃度差和吸附劑對(duì)離子的親和力為吸附過(guò)程提供動(dòng)力彬膘。
具有良好吸附性能且常用的吸附劑有: 沸石、活性炭剑学、煤炭绝皇、離子交換樹(shù)脂等,根據(jù)其吸附原理的不同鞍伟,這些吸附材料對(duì)不同吸附物的吸附效果不同卡涮。
該法一般只適用于低濃度氨氮廢水, 而對(duì)于高濃度的氨氮廢水秀吧, 使用吸附法會(huì)因吸附劑更換頻繁而造成操作困難皱耗, 因此需要結(jié)合其他工藝來(lái)協(xié)同完成脫氮過(guò)程铝儒。供吸附法使用的吸附劑很多, 但不同吸附劑對(duì)廢水中氨氮的吸附量卻有很大不同极棵, 表3 對(duì)比了部分吸附劑的吸附效果抬邑。
由表3 可以看出,對(duì)于傳統(tǒng)的吸附劑如沸石嗤详、交換樹(shù)脂等个扰, 其對(duì)氨氮的處理率較高, 一般能達(dá)到90%以上葱色。
2递宅、折點(diǎn)氯化法
折點(diǎn)氯化法是污水處理工程中常用的一種脫氮工藝,其原理是將氯氣通入氨氮廢水中達(dá)到某一臨界點(diǎn)苍狰,使氨氮氧化為氮?dú)獾幕瘜W(xué)過(guò)程办龄,其反應(yīng)方程式為:NH4++1.5HOCl→0.5N2+1.5H2O+2.5H++1.5Cl-
折點(diǎn)氯化法的優(yōu)點(diǎn)為:處理效率高且效果穩(wěn)定,去除率可達(dá)100%淋昭;該方法不受鹽含量干擾俐填,不受水溫影響,操作方便翔忽;有機(jī)物含量越少時(shí)氨氮處理效果越好英融,不產(chǎn)生沉淀;初期投資少歇式,反應(yīng)迅速驶悟;能對(duì)水體起到殺菌消毒的作用。
但是折點(diǎn)氯化法僅適用于低濃度廢水的處理材失, 因此多用于氨氮廢水的深度處理蹈瑟。該方法的缺點(diǎn)是:液氯消耗量大,費(fèi)用較高坊秉,且對(duì)液氯的貯存和使用的安全要求較高, 反應(yīng)副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染闷墅。
三前忿、不同濃度工業(yè)含氨氮廢水的處理方法比較